北京变电标记表示凸多边形上的点。
复杂分子的后期修饰、冷泉一锅法合成和克级应用进一步说明了该方法的实用性。四取代的烯基还可作为二肽的电子等排体用于研究环状多肽分子的构象,伏输在结构生物学领域也具有重要的应用。
经典的合成方法,工程包括Wittig烯烃化、工程Peterson烯烃化、Horner-Wadsworth-Emmons反应、烯烃取代和从醇中除去水,在尝试构建线性四取代烯烃时,进展不顺利,可能导致选择性和效率低下。项目【研究背景】全碳四取代烯烃中烯烃C=C双键两侧的四个取代基均为α-碳基团。【图文导读】图一、核准获批大体积烯烃合成的一般方法©2022TheAuthors(a)构建全碳四取代烯烃的传统方法(b)本工作:核准获批羧酸的脱氧烯基化图二、芳香酸的适用范围 ©2022TheAuthors图三、烯基三氟甲磺酸酯的适用范围 ©2022TheAuthors图四、反应机理探究 ©2022TheAuthors(a)可能的反应机理(b)DFT计算结果(c)以化合物5为参考点反应的势能面图五、合成应用 ©2022TheAuthors(a)一锅法两步合成化合物3(b)化合物的克级实验合成(c)串联C-C耦合/Nazarov环化应用(d)化合物3c的还原【结论展望】综上所述,研究人员开发了一种在空气气氛下通过协同光氧化/镍催化合成全碳四取代烯烃的策略。
【成果简介】近日,北京变电南京大学谢劲教授、北京变电朱成建教授以及中科院上海有机所薛小松研究员等人联合报道了在空气气氛下,在环辛基-1,5-二烯(四甲基-1,4-苯醌)镍和可见光的协同催化下,由现成的羧酸和烯基三氟醚合成全碳四取代烯烃,从而避免了对手套箱或Schlenk技术的需求。该方案可以避免使用对水分敏感的有机金属试剂,冷泉并且不需要惰性气体保护,从而大大简化具有Ni(0)催化剂的金属光氧化还原反应的操作。
DFT计算表明,伏输这种转变可能通过Ni(0)/Ni(II)/Ni(III)途径进行。
工程文献链接:Highlyselectivesynthesisofall-carbontetrasubstitutedalkenesbydeoxygenativealkenylationofcarboxylicacids(NatureCommunications2022,DOI:10.1038/s41467-021-27507-x)本文由大兵哥供稿。不少行业分析报告反复强调,项目目前售出的电视平均尺寸已经超过了40英寸,而这一大屏化的趋势还将继续,到2020年,平均尺寸将超过44英寸。
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